太赫兹材料 THz materials (总览)

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太赫兹 (THz) 波是频率为~0.1-10 THz (~3 mm - 30 μm, 3 cm-1 - 300 cm-1) ,介于微波和红外区域的电磁波。 和可见和红外光相比,THz波可以穿透常规的材料,如:皮肤,塑料,衣服或者纸材料。由于光子能量低,因此,他不会造成和离子辐射(X光)一样的损害。这些特点使其能够应用在处理(如药物生产),质量控制以及THz成像领域。现在也很多人想把它应用在安保,包裹检查,半导体特征分析,化学组成分析以及生物研究领域。 

对于传统的THz应用,我们采用High Resistivity Float Zone Silicon (HRFZ-Si)材料,因为他是研究得最多的材质,而且在THz波段有很好的透射率。同时,我们也研究了可应用在THz波段的其他材料。

在下面,你就能看到我们采用的其他材料在THz波段的透射光谱和其他特点。我们用ABB的FTIR光谱仪Bomem DA3和Bruker IFS 125HR (测量精度为2-3%@< 100 µm;4-5% @> 100 µm)来测量THz波。近红外的测量采用Perkin Elmer的 “Lambda- 9” (测量误差< 0.5%)。



1、晶体

晶体如硅,石英和蓝宝石在THz光学元件中都是常用的材料。

1.1  高阻硅(HRFZ-Si)

除了人造钻石,高阻硅是少有适合极宽范围从(1.2 µm) 到mm (1000 µm)波的各项同性晶体材料。和钻石相比,它要便宜的多,并且生长制造更容易。而且他尺寸更大,更容易制造,THz技术的快速发展,就基于该优点。对于THz应用,我们提供在1000 µm (对于更长波长,3000甚至8000微米)透射率达到50-54%的High Resistivity Float Zone Silicon (HRFZ-Si)。

Fig.1 Transmission and reflection of HRFZ-Si 5.0 mm-thick sample in THz range.

      HRFZ-Si 在THz波段传输损耗低。如图2所示,HRFZ-Si 中的THz波形和空气中的波形非常相似。这表明HRFZ-Si 的吸收很少。

太赫兹材料 THz materials(图2)

Fig.2 The THz signals transmitted through air and HRFZ-Si.(*)

      合成电解质硅的介电常数由传导率决定(例如:自由电子-载流子浓度)。图3显示的是在1THz下,不同纯度下的硅的介电常数.低掺杂的介电常数接近真实值,大约等于高频介电常数。随着掺杂浓度的提高,真实的介电常数将变成负数,而且不能被忽略。介电常数表征的是THZ波的传输损耗特性。损耗系数可以用下面的公式计算:tanδ=1/(ω*εv*ε0*R), 这里 ω – 圆频率, εv – 真空下的介电常数(8.85*10-12 F/m)。ε0 –硅的介电常数(11.67), R是电阻值。例如,1THz下,10 kOhm 阻值的HRFZ-Si损耗系数为1.54*10-5。

太赫兹材料 THz materials(图3)

Fig.3 Real (solid, ε1) and imaginary (dashed, ε2) part of dielectric permittivity of n-type silicon with different impurity concentration at 1 THz.(**)

1.2石英晶体

Z-cut的石英晶体是传输50 µm以上波长的较好材料之一。Z-cut的石英晶体窗口镜传输可见光,很容易用He-Ne激光器来调准直。

太赫兹材料 THz materials(图4)

太赫兹材料 THz materials(图4)

Fig.4 Transmission and reflection of crystal quartz 1.0 mm-thick sample.

      由于色散非常大,石英晶体材料的透镜将对可见和远红外的产生不同的焦距。如果需要对光学系统准直,那就必须考虑透镜的色散: 

波长, µm

no

ne

0.589

1.544

1.553

6.0

1.32

1.33

10.0

2.663

2.571

30.0

2.5

2.959

100.0

2.132

2.176

200.0

2.117

2.159

333.3

2.113

2.156

 石英晶体是双折射材料,如果电磁波的偏振态很重要,那就必须考虑双折射问题。我们用X-cut的石英晶体来制作λ/2和λ/4的THz波片。

薄的熔融石英元件也可以传输长波长辐射。在 500-700 μm 以上,透射率与晶体材料的透射率相同。在毫米波应用中,可以使用薄熔融石英元件来节省成本。

太赫兹材料 THz materials(图6)

Fig. 5.Transmittance of crystal quartz windows KI and KU-1 of various thicknesses.

 

1.3蓝宝石

蓝宝石和石英晶体一样,对于THz波段和可见光波段是透明的。可以从下面图看出,对于大于600 µm的波段,光谱传输曲线并不取决于厚度的测量误差。在小于600 µm的 波段,样品的厚度从1到5mm,透射率变化很大。对于薄的样品,在很短的波长,透射率就已经饱和了。

太赫兹材料 THz materials(图5)

Fig. 6 Transmission and reflection of sapphire samples with different thickness.

就像 HRFZ-Silicon一样,Eachwave提供的蓝宝石也可以在光电导天线上,因为他们对于THz波段的折射率几乎一样。

 

2、聚合物

      在大量聚合物中,有一些对THz波是透明的,反射率很低。一般意义上说,最好的材料是TPX (polymethylpentene),   polyethylene (PE), polypropylene (PP),和polytetrafluoroethylene (PTFE or Teflon).对于长波长,这些聚合物的透射率曲线也很平坦。 对于短波长,主要是小于200 µm的波段,内部的不均匀性就会导致一些散射和波动。也就是说,聚合物对短波长呈现出不透明的特点。

2.1   Polymethylpentene (TPX)  

      TPX 是所有已知聚合物中最轻的。它对紫外,可见和THZ波段是透明的。当然也就是可以用He-Ne激光器来进行准直。该聚合物折射率约为1.46,和波长关系不大: 

λ, µm

n

0.633

1.463

24

1.4568

60

1.4559

300

1.46

667

1.46

1000

1.4650

3191

1.466

TPX对mm波的传输损耗非常低。它有非常优良的热阻,并且能抗一些商用的化学品的腐蚀。

 

太赫兹材料 THz materials(图8)

Fig. 7 Transmission of TPX 2 mm-thick sample. THz region.

太赫兹材料 THz materials(图9)

Fig. 8 Transmission of TPX 2 mm-thick sample. NIR&MIR regions.

太赫兹材料 THz materials(图10)

Fig. 9 Transmission of TPX 2 mm-thick sample. UV&VIS&NIR ranges.

TPX的主要参数:

密度, g/cm3

0.83

拉伸强度

4100 psi ~28.3 MPa

拉伸模量

280000 psi ~1930.5 MPa

拉伸伸长率, %

10

弯曲强度

6100 psi ~42.1 MPa

弯曲模量

210000 psi ~1447.8 MPa

热变形温度, °C

100

融化温度, °F/°C

464/240

吸水率 (ASTM-D   1228), %

<0.01

透湿性 (thk 25   µm, 40C, 90%RH), g/m2*24h

110

透气性y (thk 100 µm),   cm3/m2*d*MPa

120000

断裂模量

6000 psi~42.1 MPa

TPX是很硬的固体材料,可以用来加工成不同的光学元件,如透镜和窗口镜。而且通常TPX还可用在CO2激光泵浦分子激光的系统中作为输出窗口镜。因为它对整个THZ波段都是透明的,并且可以反射10微米的泵浦光。TPX窗口镜还可以在低温保持器中作为“冷”窗口。因为TPX在THz波段的透明度和温度无关,折射率的温度系数3.0*10-4 K-1 (for the range 8-120 K)。

太赫兹材料 THz materials(图9)

Fig. 10 Temperature dependence of refractive index.(***)

和其他用在THz波段的材料比较,TPX的特性更好,例如它是Picarin (Tsurupica)透镜很好的替代品。另外,屹持光电提供的TPX更便宜,而且比Picarin更容易获得。

太赫兹材料 THz materials(图12)

Fig. 11 Transmittance of 2 mm thick samples of TPX, PICARIN, HDPE and COC.

在真空应用中,TPX 窗口可使用低至 10-9mm Hg.

2.2   Polyethylene (PE)

PE是轻的弹性晶体材料。它可以加热到110°C,也可以冷却到-45 ÷ -120°C。PE拥有良好的介电特性,防腐蚀性和抗辐射性。但是,它在紫外波段和油腻的环境下不够稳定。在生物学上来讲,PE很不活跃,很容易处理。在23°C下密度为0.91-0.925 g/cm3,张力流限为8-13 MPa,弹性模数为118 - 350 MPa,在很宽的光谱范围内折射率都约为1.54。通常,高密度的polyethylene (HDPE)也来作为组件材料。除了作为厚透镜和窗口镜,薄的HDPE还可用来作为THz偏振片。我们用HDPE作为Golay Cell的窗口镜。

太赫兹材料 THz materials(图13)

Fig. 12  Transmission of 2 mm-thick HDPE sample. THz region.

太赫兹材料 THz materials(图14)

Fig. 13  Transmission of 2 mm-thick HDPE sample. NIR&MIR region.

太赫兹材料 THz materials(图15)

Fig. 14 Transmission of 2 mm-thick HDPE sample. VIS&NIR region.

很遗憾, HDPE对可见光的透射率非常低,因此,它不能用来作为光学系统的准直元件。

我们还应该注意到HDPE的THz透射率并不取决于温度,因此可以作为低温保持器的窗口镜。折射率的温度系数为6.2*10-4 K-1 (for the range 8-120 K)。 

太赫兹材料 THz materials(图14)

Fig. 15 Temperature dependence of refractive index (***)

在工程应用中,超高分子量聚乙烯是首选,因为与 HPDE 相比,它具有更高的耐用性和更低的摩擦系数。

在所有等级的聚乙烯中,超高分子量 PE 1000 (UHMWPE) 具有最平衡的性能。这种材料结合了出色的耐用性和出色的冲击强度,即使在低温下也是如此。它还具有良好的刚度和阻尼能力组合,并且易于焊接。它具有低吸水率,耐大多数化学品,并且易于加工。

UHMWPE 是 PTFE 的绝佳替代品,工作温度不超过 60-70°C。

典型的 UHMWPE 特性:

密度

0.93 g/cm3

吸水率,% (ISO 62)

<0.01

拉伸模量 (ISO 527)

680 Mpa

邵氏 D 硬度 (ISO 868)

63

耐磨性(与砂浆相比)

80

熔化温度

135 °C

线性热膨胀系数
  (DIN 53752), 10-5K-1

150-230

工作温度范围(长期)

-250 -   +80 °C

工作温度范围(短期)

130 °C

软化温度 (ISO 306)

79 °C

太赫兹材料 THz materials(图17)

Fig. 16. Transmittance of a 2 mm thick UHMWPE sample.。

2.3  Polytetrafluoroethylene (PTFE, Teflon, in Russian - Ftoroplast)

      PTFE 在室温下是一种白色的固体,密度约为2.2 g/cm3。熔点为327°C, 在-73°C 到 204°C温度范围内它的主要特点都差别不大,在比较宽的波段范围内,折射率都约为1.43。

太赫兹材料 THz materials(图15)
Fig. 17 Transmission of PTFE film ~0.1 mm-thick. THz region.

太赫兹材料 THz materials(图16)

Fig. 18 Transmission of PTFE film ~0.1 mm-thick. NIR&MIR region.

由于对1-7 µm波段范围内透明度都很高,PTFE薄片通常用来制作IR偏振片。这种偏振片的价格比晶体材料的便宜。这样就使他们在IR偏振应用中能够得到大量使用。

PTFE的主要参数:

拉伸强度

3900psi ~26.7 Mpa

拉伸模量

8000psi ~551.6 MPa

拉伸伸长率 (%)

300

弯曲强度 (psi)

No break

弯曲模量 (psi)

72000

耐压强度 (psi)

2500

耐压系数 (psi)
 
 

70000

 

2.4  CCyclic Olefin Copolymer (COC)

    环状 (COC) 的主要优点是具有较高的工作温度、优异的透过率、低的双折射率和低的吸水率       我们用于非球面太赫兹 f-θ 透镜的材料特性如下

  

密度

1.01   g/cc    

吸水率,%   (ISO 62)

<0.01

蒸气渗透率   (23 ° C 85% RH,DIN   53122)

0.025g*mm/(m2*24h)

抗拉强度

63MPa  

抗拉模量

2600MPa

拉伸屈服点伸长率

4.50%

热偏转温度   HDT/B (0.45 MPa) 

75℃

玻璃化温度

78℃

熔化温度

190-250℃

折射率

1.53

太赫兹材料 THz materials(图19)

Fig. 19.Transmittance of a 2 mm thick COC window.

2.5 ZEONEX

除此之外,我们还提供一种环烯烃聚合物 ZEONEX®,用于超高真空环境 (10-9– 10-11mm Hg)。它的特点是优异的机械性能、良好的化学稳定性和在真空中的极低释气。这种材料的主要特性如下。

ZEONEX 的典型特性:

密度 (ASTM D792)

1.01 g/cm3

拉伸模量 (ISO527-2)

363000 psi

拉伸伸长率 (ISO527-2)

10 %

弯曲强度 (ISO178)

15100 psi

弯曲模量 (ISO178)

363000 psi

硬度 (JIS K5401)

F

热变形温度 (JIS D648)

122°C

玻璃化转变点 (JIS K7121)

139°C

热膨胀系数 (ASTM E831)

6*10-5 cm/cm°C

吸水率 (ASTM D570)

<0.01%

折射率 (ASTM D542)

1.531

断裂模量

15100 psi

与 TPX 类似,由于可见透明且无折射率色散,ZEONEX 太赫兹光学系统可以使用 HeNe 激光束进行调整。

需要注意的是,ZEONEX 在可见光区域的透射率比 TPX 好。

太赫兹材料 THz materials(图20)
Fig. 20. Transmission of 2 mm-thick ZEONEX and TPX windows.

与 TPX 相比,ZEONEX 的机械性能更好,这使得制造这种塑料的棱镜成为可能。



总结:

      所有太洛光电提供的的有机材料,包括TPX、ZEONEX、COC、PE和PTFE,从~200μm到1000-2000μm,具有约80-90%的均匀透射率。当然,他们也可以传输更长的波长。

 

通过比较相同厚度的聚合物窗口的透射光谱,可以为特定应用选择最合适的材料。

太赫兹材料 THz materials(图21)

Fig. 21. Transmittance of 2 mm thick TPX, ZEONEX, HDPE and UHMWPE windows.

      由于反射损耗,晶体材料如硅,石英和蓝宝石在THz波段的透射率很低。对于硅材料,从50 µm开始,透射率为50-54%;对于石英,从120 µm开始,透射率>70%;对于1-2mm厚的蓝宝石,从350 µm开始透射率>50%。

 

 



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>>Download THz Materials Datasheet (PDF, 247 KB)

 


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